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警惕!DMF在5种情况下存在爆炸风险!

虽然DMF很常用,但许多人可能并完全不了解DMF的性质。此前我们报道了DMF与NaH使用时存在爆炸风险,详见:NaH使用DMF溶剂会有危险?但其实,DMF与包括酸,碱,卤化试剂,氧化剂和还原剂等多种物质并不兼容,如果不注意极有可能引发安全事故。近日美国化学会(ACS)旗下的Organic Process Research & Development期刊再次发表了关于DMF安全性的综述,提醒有机化学工作者注意DMF的潜在危害。

N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(CAS号68-12-2,沸点153°C)是一种透明的无色液体,带有淡淡的胺味,因其可溶解大部分有机和无机物质而经常用作极性非质子溶剂,并广泛地用作各种化学转化的催化剂和合成许多官能团的供体。DMF在环境温度下稳定,但在接近其沸点153℃时会经历缓慢的脱羰基以释放Me2 NH和CO,因此,DMF的蒸馏通常在减压、低于其沸点的较低温度下进行。
DMF可作为有机合成中的多功能砌块。

酸存在时DMF的潜在安全隐患

DMF在酸的存在下水解得到Me2NH和甲酸(HCO2H),作为“原位”制备Me2NH的一种途径以实现多种化学转化。但是,在酸(尤其是强酸)存在下,DMF的水解会很危险,因为水解产物HCO2H会进一步分解,释放出不可冷凝的气体,例如CO,二氧化碳(CO2),H2等。如果反应系统未正确排气和惰性化,可能会导致反应堆过压甚至着火,从而大大增加危险的严重性。

三氧化硫(SO3)-DMF复合物已被广泛用作磺化试剂并已用于大规模的N-硫酸盐化。但是,据报道,一瓶SO3 -DMF复合物在储存期间爆炸。尽管没有确定确切的根本原因,但怀疑SO3与水分反应形成硫酸(H2SO4),随后硫酸分解DMF释放出CO和其他产物。在空气气氛下进行实验时,对SO3 -DMF络合物样品的DSC评价表明从114和228°C开始发生了两个明显的放热事件。这两个放热事件的能量释放分别为-254和-646 J/g。

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